Что такое молоко? (Часть 3)
В первых двух частях я рассказывала о всяких-разных составных частях молока. Сегодня хочу подчеркнуть, что молоко - это не просто набор компонентов, а упорядоченная система, в которой эти самые компоненты постоянно взаимодействуют. Главными действующими лицами этого поста будут вода, белки и жиры. Обращаю внимание профильных специалистов и профессиональных критиков: я пишу для людей, которые, в большинстве, далеки от химии и т.п., поэтому в тексте присутствуют упрощения и обобщения!
Напомню, что основные белки молока - казеины - сами по себе достаточно крупные. Более того, они собираются в группы и формируют мицеллы, в состав которых плюсом входят и минеральные вещества, в частности кальций и фосфаты. Подробнее об этом я писала здесь: Что такое молоко? (Часть 1) . Логичный вопрос - как молоку удаётся оставаться однородной системой, почему эти тяжелые белковые агломерации не оседают, не выпадают в осадок?
Каждый отдельно взятый казеиновый белок - это цепочка примерно из дух сотен аминокислот. Каждая аминокислота несёт на себе как минимум один отрицательный и один положительный заряд (дабы не усложнять, механизм расписывать не буду, просто примем этот факт). Таким образом в одной молекуле белка собирается множество разноимённых зарядов, а в составе мицеллы их вообще невообразимое количество. Однако они не ведут беспорядочную половую жизнь, а действуют на благо всей конструкции, обеспечивая устойчивость между её частями. Помните фразу «противоположности притягиваются»? Так вот это оно. Положительные заряды тянутся к отрицательным, формируют и удерживают связи.
На поверхности «шарика» мицеллы концентрируются каппа-казеины, это те, что с хвостиками. При этом хвостики свои они выставляют наружу, потому мицелла имеет волосатый вид. Хвостики несут на себе отрицательный заряд. Таким образом на поверхности мицеллы присутствуют как отрицательные, так и положительные заряды, но первые сильно преобладают, то есть суммарно поверхность заряжена отрицательно.
Все казеиновые мицеллы плавают в воде. А молекулы воды являются диполями - с одной стороны заряжены положительно, а с другой - отрицательно. Логично, что диполи воды своими положительными концами тянутся к отрицательно заряженным хвостикам на поверхности мицеллы и прочно соединяются с ними. Получается вот такая ромашка:
Этот слой диполей воды на поверхности мицеллы называется гидратной оболочкой белка. Именно она не позволяет отдельным мицеллам взаимодействовать, соединяться друг с другом и образовывать агломераты. На внешнюю часть гидратной оболочки липнут следующие диполи воды, к ним - следующие и так далее. На картинке выше изображена одиночная мицелла. А их там много:
Это схематичная картинка в 2D, а теперь представьте всё это в объёме! В этой отрицательно-положительной суете возникают Ван-дер-ваальсовы взаимодействия, силы взаимного притяжения и отталкивания: диполи одновременно и тянутся друг к другу, и бегут друг от друга. Именно это постоянное напряжение поддерживает равновесие в системе, не даёт мицеллам осесть на дно или скооперироваться. И как бы мы не перемешивали, не переливали, не взбалтывали молоко, оно остается равномерным и однородным.
Для того, чтобы сделать из жидкого молока плотный продукт (сыр, творог, сметану и т.д.) нужно заставить казеиновые мицеллы коагулировать, то есть слипаться друг с другом. Этому препятствует гидратная оболочка, значит нужно от неё избавиться. Гидратная оболочка держится за счёт зарядов, значит нужно их убрать. Таким образом основа коагуляции - нейтрализация отрицательных зарядов на поверхности белковой мицеллы. Без своих поверхностных отрицательных зарядов мицеллы потеряют стабильность, начнут взаимодействовать друг с другом, формируя пространственные структуры в виде сети или цепочек, образуется сгусток. Самые распространённые способы коагуляции - кислотный и сычужный. Иногда эти способы комбинируют и называют кислотно-сычужной коагуляцией.
Сычужная коагуляция проводится при помощи фермента химозина. Ранее его получали из сычуга - одного из желудков молочных телят, отсюда и название. Сейчас на производствах в основном используется фермент микробного происхождения. Ферменты - это биологические катализаторы, провоцирующие и ускоряющие какую-то определённую реакцию. Конкретно химозин срезает с поверхности мицеллы торчащие наружу хвостики каппа-казеина, разумеется, вместе с их отрицательными зарядами. В отсутствии заряда мицеллы утрачивают гидратную оболочку и начинают слипаться с образованием сгустка. Этот способ широко применяется при производстве сыров.
Перед тем, как перейти к кислотной коагуляции, вспомним такое понятие как активная кислотность, то есть рН среды. Простыми словами - это степень кислости или щелочности продукта. Измеряется она в единицах рН по шкале от 0 до 14, где 7 - нейтральная среда, > 7 - щелочная, < 7 - кислая. За кислость отвечают водородные ионы, чем их концентрация больше, тем кислее будет продукт. рН свежего молока составляет примерно 6,8 единиц, то есть оно имеет слабокислую реакцию.
Кислотная коагуляция запускается при попадании в молоко кислоты. Тут есть два варианта. Первый - влить в молоко непосредственно кислоту, которая в водной среде быстро диссоциирует на положительно заряженные ионы водорода и кислотный остаток, рН продукта резко падает. Процесс формирования сгустка пойдет быстро, но неоднородно, могут образовываться комочки. Во избежание этого необходимо вносить кислоту максимально равномерно по всему объёму. Таким способом делают, например, сыр Маскарпоне.
Второй путь - добавление заквасочных микроорганизмов. Они выделяют кислоту постепенно, процесс будет более длительным, но более равномерным. Этот путь сложнее, так как требует особого внимания как к самим микробам, так и к процессу их культивирования. На молекулярном уровне это выглядит так:
Бактерии попадают в молоко, акклиматизируются и начинают свою жизнедеятельность. Они выделяют фермент лактазу, который расщепляет молочный сахар лактозу на два моносахара - глюкозу и галактозу. Бактерии поедают глюкозу и постепенно выделяют молочную кислоту. По мере выделения молочная кислота в водной среде также постепенно диссоциирует на положительно заряженные ионы водорода и кислотный остаток. Положительные водородные ионы оттесняют диполи воды от отрицательных хвостиков на поверхности мицеллы и сами с ними соединяются. Положительный заряд водородного иона + отрицательный заряд хвостика в сумме дают ноль, то есть заряд обнуляется. Диполю воды это не интересно, и он отстаёт от мицеллы. Этот эффект называется буферной ёмкостью белка - белок фиксирует на себе водородные ионы, не даёт им слишком активно накапливаться в окружающей его среде, процесс снижения рН идет плавно. Бактерии продолжают выделять, молочная кислота - диссоциировать, водородные ионы - обнулять заряд хвостиков. В один прекрасный момент количество оставшихся необнулённых отрицательных зарядов сравнивается с количеством имеющихся на поверхности мицеллы положительных зарядов. Суммарный заряд поверхности казеиновой мицеллы становится равен нулю. Диполям воды это не интересно, и они отстают от мицеллы. Значение рН среды, при котором происходит это событие называется изоэлектрической точкой белка. Для казеина это значение составляет 4,7 единиц рН. В изоэлектрической точке утратившие гидратную оболочку мицеллы начинают активно слипаться и формировать сгусток. При этом бактерии всё ещё продолжают выделять, молочная кислота - диссоциировать, водородные ионы - обнулять заряд оставшихся хвостиков. Таким образом при дальнейшем снижении рН (ниже 4,7) положительные заряды начинают преобладать над отрицательными, суммарный заряд поверхности становится положительным - происходит перезарядка поверхности белковой мицеллы. Диполи воды снова начинают тянуться к белкам, гидратная оболочка восстанавливается.
Перейдём к жирам.
Существует такое правило: полярное взаимодействует с полярным, неполярное - с неполярным. Вода полярная, её молекулы-диполи несут отрицательные и положительные заряды. Молекулы жира не заряжены. Поэтому жир не взаимодействуют с водой. Молочный жир распределён в объеме молока в виде небольших капель - жировых шариков. Каждый шарик имеет двухслойную оболочку в состав которой входят особые белки, они так и называются «белки оболочек жировых шариков». Об этом я писала здесь: Что такое молоко? (Часть 2) .
Эти белки выполняют роль эмульгатора, связывая шарик с водной средой. То есть жир мимикрирует под белок, и механизм его связи с диполями воды строится на том же принципе, что и у белковой мицеллы. Благодаря этому жировые шарики равномерно распределены по объёму молока и не отторгаются на поверхность. Почему же тогда у домашнего молока происходит отстаивание сливок?
Плотность жира ощутимо ниже плотности воды, поэтому он всегда всплывает на поверхность. Жировые шарики - самый крупный компонент цельного молока, который удерживается в объёме молока благодаря связям с диполями воды. Однако их удерживающих сил не хватает противостоять выталкивающей силе разности плотностей. И постепенно жировые шарики, как пузырьки в газировке, поднимаются вверх. Так на поверхности цельного молока образуется слой сливок, состоящий из жировых шариков в белковых оболочках. Для предотвращения этого события на производствах молоко подвергают гомогенизации. В этом процессе один жировой шарик разбивается на множество более мелких. Новорожденные шарики тут же покрываются своей эмульгирующей оболочкой и сцепляются с диполями воды. Благодаря их небольшому размеру удерживающая сила диполей превосходит выталкивающую силу, и расслоения на фракции не произойдёт. Именно поэтому у магазинного молока отстаивания сливок не происходит.
На этом, пожалуй, завершу обзор темы устойчивости молока как единой системы. В следующий раз планирую уделить время (не)братьям нашим меньшим и рассказать о бактериях и прочей мелочи, которая любит обживаться в питательной жидкости, вырабатываемой молочными железами самок млекопитающих во время лактации))


































