В Айфоне (подозреваю что в Андроиде что-то подобное можно реализовать) есть очень удобная встроенная штука под названием «Автоматизация».

Этим мало кто пользуется, а инструмент тем временем весьма мощный. Можно настроить много чего полезного (например — телефон будет через интернет отправлять команду включить прожектор, когда подъезжаешь к дачному участку).

В данном случае нас интересует автоматический запуск VPN.

Заходим в приложение «Команды», внизу переключаем на вкладку «Автоматизация». Добавляем новую автоматизацию, нажав плюсик. Выбираем пункт «Приложение» и «Открыто», указываем список интересующих приложений, далее настраиваем новую автоматизацию, вбив в строке «VPN» - там указываем нужное подключение. Аналогично настраиваем отключение VPN при выходе из приложения, добавив ещё одну автоматизацию.

И вуаля! Открываем нужное приложение - VPN автоматом подключается, закрываем приложение - VPN сам отключается.