119

Карты скоростей

Сегодня я расскажу вам о методе измерения карт скоростей фотофрагментов (velocity map imaging) и о том, как он работает и для чего нужен. Не просто так ведь постить красивые картинки. Погнали.

Для простоты рассмотрим двухатомную молекулу. Что будет с молекулой если ее возбудить квантом света? Она перейдет в возбужденное состояние. Что будет если энергия кванта окажется больше энергии связи? Молекула развалится на атомы. А куда денется та энергия, которая осталась от кванта света после разрыва связи? А она пойдет на кинетическую энергию образующихся атомов (какая часть достанется какому атому можно посчитать, используя закон сохранения импульса, в случае, когда атомы одинаковые – каждому 1/2).

А теперь усложним задачу. Теперь наши атомы могут быть возбуждены в некие состояния внутри себя, т.е. находиться не в основном электронном состоянии. Что это значит для нас? Это значит, что, когда мы возбуждаем молекулы квантами с энергией значительно больше энергии связи, мы можем получить не только атомы в основном состоянии, но и в возбужденном. Ну и этом случае кинетическая энергия атомов будет ниже, поскольку часть энергии фотона потратилась на возбуждение атома/атомов.

Вы скажете: ах вот было бы здорово узнать, что же случилось с молекулой, в каких состояниях образуются атомы. Так вот, на этот случай, Андре Эппинк и Дэвид Паркер еще в 1997 году изобрели метод измерения карт скоростей фотофрагментов. А вот как работает метод уже на примере моей установки. Вот, кстати и я

Вот что внутри этой штуковины:

С откачкой все понятно, чтобы атомы летали нужно свободное пространство. Слева у нас газ вытекает через сопло в откачанный объем – образуется молекулярный пучок. Когда газ вытекает в вакуум, он расширяется и при этом охлаждается. Поэтому, внутри пучка холодно – единицы Кельвин. Это означает что молекулы внутри молекулярного пучка почти не движутся относительно друг друга. Дальше мы возбуждаем молекулы в молекулярном пучке лазером. Фотоны лазерного излучения возбуждает молекулы выше порога диссоциации – образуются атомы. Этот же лазер ионизует атомы – получаются ионы с той-же массой и кинетической энергией что и исходные атомы. А дальне происходит то, что называется измерение карт скоростей. Как мы помним, мы хотим измерить кинетическую энергию. Кинетическая энергия, для тех, кто прогуливал физику в школе, равна (масса*скорость^2)/2. То есть из скорости можно посчитать энергию. Так вот. Наши ионы образовались в пространстве, где есть электрическое поле, создаваемое электродами. Это поле толкает ионы в сторону детектора. Ионы, у которых нет исходной кинетической энергии прилетят ровно в центр детектора. А вот те, у которых она есть, прилетают на детектор на расстоянии от центра, пропорциональное их исходной скорости. (Вообще говоря, проекции их скорости на плоскость детектора). Ионы вызывают свечение детектора в точке прилета, видеокамера снимает много-много ионов, результат – у нас есть карта скоростей как в правом нижнем углу. Карту скоростей мы пересчитываем в распределение по энергиям и сидим думаем о сложности жизни.

Вот вам еще примеров карт скоростей:

Естественно, цвета искусственные, они нужны чтобы лучше видеть количество ионов в разных точках. Внимательный читатель спросит «какого хрена эти обручи на картах скоростей ярче то вверх/вниз то вправо/влево?» Отвечаю: излучение лазера, которым светили на молекулы имеет вертикальную поляризацию. Иногда молекула поглощает свет лучше будучи параллельной поляризации. Соответственно молекул, которые по полю возбудиться больше, они сгенерируют больше атомов в этом направлении. А иногда наоборот.

Отчасти красота карт скоростей самих по себе так привлекла меня работать в этой лаборатории. Это и на самом деле это довольно крутой метод исследования фотопроцессов в молекулах и всяких других штуках.

ЗЫ: Установку на фото я запилил сам в 2013-2015, это вторая установка по измерению карт скоростей в России. Первая тоже в нашей лаборатории, но ее построили до меня. Все карты скоростей из поста мои.

2
DELETED
Автор поста оценил этот комментарий

и где нам это будет полезно?

раскрыть ветку (1)
3
Автор поста оценил этот комментарий
Ван-дер-Ваальсовы комплексы - модель фотопроцессов в атмосфере, например. И как минимальное окружение - нечто среднее между фотохимией отдельных молекул и молекул в конденсированной фазе.
Прикладное приложение не всегда очевидно, но в фундаментальной науке здесь пропасть. Изучение минимального окружения позволяет привлечь в интерпретации квантовую химию на хорошем уровне, чего не сделать для конденсированной фазы.
Да и для фотохимии отдельных молекул тут есть что исследовать, VMI позволяет видеть те процессы, которые не видно другими методами.
0
Автор поста оценил этот комментарий

Подумал ещё про красители, но решил, что параметрик вероятнее)

Вы, наверно, на фемтосекундах работаете?

раскрыть ветку (1)
2
Автор поста оценил этот комментарий
В Новосибирске у нас только наносекунды. К немецким коллегам ездим на фемтосекунды
показать ответы
0
строю ускорители
Автор поста оценил этот комментарий

Спасибо, интересный пост. Подписался.

А что за детектор? По обозначению похож на микроканальную пластинку.

раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Так и есть, две микроканальные пластины и люминесцентный экран. С экрана можно сигнал электронов снимать, чтобы масс-спектр посмотреть.
0
строю ускорители
Автор поста оценил этот комментарий

А к немцам куда ездишь?

раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Во Фрайбург
1
Автор поста оценил этот комментарий
Ура, научные посты на Пикабу!

А это лаба в каком-то универе?
раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Это в Институте химической кинетики и горения в Новосибирске
0
Автор поста оценил этот комментарий

То есть у вас перестраиваемый лазер стоит? С параметрическим усилителем? Я так понимаю, энергии там нехилые)

раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Есть лазер на красителе, даёт 10-20мДж, обычно используем его вторую гармонику, в ней уже в лучшем случае 3 мДж.
Еще есть параметрический генератор (OPO). Энергии чуть больше, зато спектрально шире.
Типичные длины волн от 200 до 400 нм.
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий
Длина волны зависит от эксперимента. Обычно выбираем так, чтобы одно и то же излучение и возбуждало исходную молекулу/комплекс и резонансно (гуглим РУМФИ) ионизовало нужный фрагмент. Ионизация почти не влияет на распределение.
раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Виноват, РУМФИ гуглится плохо. Резонансно усиленная многоФотонная ионизация. Идея в том, что 1/2/3 ит.д. квантов возбуждают атом/молекулу в некоторое состояние, и уже оттуда происходит ионизация под действием одного/нескольких фотонов. Поскольку разница по энергии между начальным и конечным состояниями фиксированная природой, возбуждение может быть только резонансным. Ну и ионизация через промежуточное состояние намного эффективнее чем без.
показать ответы
0
DELETED
Автор поста оценил этот комментарий

А это какая-то времянка собрана для пары-тройки экспериментов или стационарная установка?

раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Основа - стационарная, отдельные небольшие части регулярно перестраиваются под конкретный эксперимент.
1
DELETED
Автор поста оценил этот комментарий

похоже на какой-то странный массспекртрометр

раскрыть ветку (1)
1
Автор поста оценил этот комментарий
Как масс-спектрометр тоже работает. И карты скоростей можно записывать для конкретной массы включая детектор в нужное время.
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

А я в Москва

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Го дружить по переписке?
(По переписке в этой ветке комментов, лол)
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

А из какого вы города?

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Новосибирск
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

Нигде не смогла

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Не подумайте что я глумлюсь, но я попробовал сам себя найти через поисковики, и это оказалось очень легко. (Я даже испугался насколько)
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

Где найти?

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
А где сможете;)
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

Просто

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Чтож, можете попытаться найти меня по никнейму
показать ответы
1
Автор поста оценил этот комментарий

Простите, вы женаты?

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
А вы с какой целью интересуетесь?
показать ответы
0
Автор поста оценил этот комментарий

Ясно, то есть управление экспериментом идёт через подбор длины волны под молекулярный газ. Неужели оба процесса, и диссоциация, и ионизация, резонансные? Вроде энергия молекулярных связей много меньше энергии ионизации.

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Резонансная, как правило, только ионизация. Но бывают исключения, бывает и наоборот, резонансное возбуждение.
показать ответы
2
Автор поста оценил этот комментарий

А лазер у Вас какой длины волны? Учитывается ли многофотонная ионизация и влияет она вообще на распределение?

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Длина волны зависит от эксперимента. Обычно выбираем так, чтобы одно и то же излучение и возбуждало исходную молекулу/комплекс и резонансно (гуглим РУМФИ) ионизовало нужный фрагмент. Ионизация почти не влияет на распределение.
показать ответы
2
Автор поста оценил этот комментарий
Ну тут хоть чел ясно пишет о электродинамической взаимодействии. Неясно, как только он маскирует это под некие квантофотонные эффекты.
раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Что именно неясно? Свет поглощается фотонами, у фотонов из лазера энергия хорошо известна.
показать ответы
2
DELETED
Автор поста оценил этот комментарий

Я просто про карты скоростей первый раз слышу. Как с ними работать? Какие параметры фотопроцессов можно вытащить отсюда?

раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Из энергии можно вытащить природу исходного состояния молекулы, конечного состояния атомов. Не всегда возбуждение приходит из основного состояния. Из углов разлета - симметрию состояний участвующих в переходе.
У меня в работе были ситуации когда возбуждается Ван-дер-Ваальсовы комплексы (две молекулы рядом) и один фотон возбуждает две молекулы комплекса сразу. После этого одна из молекул диссоциирует проглотив ещё фотон и видно из какого состояния была диссоциация.
показать ответы
1
Автор поста оценил этот комментарий

пожалста

Иллюстрация к комментарию
раскрыть ветку (1)
0
Автор поста оценил этот комментарий
Это для заливки жидкого азота, чтобы пары масла из вакуумных насосов примораживать на холодные стенки.

Темы

Политика

Теги

Популярные авторы

Сообщества

18+

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Игры

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Юмор

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Отношения

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Здоровье

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Путешествия

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Спорт

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Хобби

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Сервис

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Природа

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Бизнес

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Транспорт

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Общение

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Юриспруденция

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Наука

Теги

Популярные авторы

Сообщества

IT

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Животные

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Кино и сериалы

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Экономика

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Кулинария

Теги

Популярные авторы

Сообщества

История

Теги

Популярные авторы

Сообщества

Недвижимость и ремонт

Теги

Популярные авторы

Сообщества