ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ⁠⁠

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия, других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии.

Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия

ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

Особенности таллийорганических соединений

Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I)

Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции:

Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I:

При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли:

Ароматическое таллирование

Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями

Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте:

Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например:

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов:

Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп.