Есть производства, небольшие фабрики работают, торговля, медицина, образование, есть работа для инженеров... Как в любом городе, где около 250 000 жителей, можно найти несколько сфер, но зарплаты невысоки, и дебильная корпоративная культура, характерная для провинции ("я - начальник, ты - дурак").
Вот туризм начинают развивать - здесь же фантастическая крепость, фрески 12-15 веков, обилие церквей 15-16 века и интереснейшая средневековая история. Идешь по городу - здесь крестоносцы прорвались, но им морду набили... Вот здесь Иван Грозный стоял, а в этой церкви Петр I на клиросе пел, и вот эти холмы навалял, бастионы свои строил...
Сейчас восстанавливают средневековые каменные палаты, прокладывают новые маршруты, строят приличные отели. Стараются прокачать город с туристической стороны, и по идее с таким-то историческим ресурсом туризм и должен быть "градообразующим предприятием". Но пока еще город в начале пути.
Приезжайте, конечно! Только, умоляю, не стоит планировать поездку в период с ноября по апрель. Это отвратительное время на северо-западе, и лучше первое впечатление о Пскове получить в мае-июне, здесь в эту пору полный восторг. Золотой осенью тоже красиво, ехать еще можно (до середины октября, не позднее).