9

Очень легкая химия (почти) ep 6

Словосочетание физическая химия повергает в ужас не только гуманитариев, многие из тех кто не лишен дара голоса способностей в технических предметах беспричинно опасается этого раздела химии, хотя в нем нет ничего страшного, кроме кинетики конечно же)


Раз уж начали про кинетику, вспомним, что физическая химия делится на несколько разделов:

Квантовая химия

Химическая термодинамика

Химическая кинетика

Коллоидная химия

и еще что-то


Про квантовую химию мы уже поговорили, там делать больше нечего, переходим к термодинамике, чтобы не присесть на бутылку запутаться в терминах, обговорим их все здесь. Энтальпия- энергетическая характеристика системы, энтропия- степень беспорядка (хаос), энергия Гиббса- связь энтальпии, энтропии и температуры в одном уравнении.

ВСЁ

Теперь к делу, поговорим об основах мироздания. Из этих принципов исходит всё, что случается в природе. Во-первых, всё стремится к наименьшей энергии, не будете же вы читать это стоя, если имеете возможность лечь, вот и я о том же, природа ленива, как и мы впрочем (или наоборот). Во-вторых, всё стремится к беспорядку, тут и примеров не нужно. На этом принципы закончились, теперь перенесем это на химию.

Если энергия должна уменьшаться, а беспорядок увеличиваться, следовательно энтальпия должна убывать, а энтропия возрастать. Но так происходит не всегда, возьмем ваш чайник, вода, испаряясь, увеличивает беспорядок, увеличивается количество газа, но при этом поглощается тепло, даже не смотря на это, такой процесс идет и при комнатной температуре, только медленней, следовательно, для протекания реакции (в термодинамике переход между агрегатным состояниями тоже реакция)

необходимо лишь одно из условий, либо возрастание энтропии, либо уменьшение энтальпии. Фух

Эта херь, которую я вам поведал, работает преимущественно с простыми реакциями, или, как говорят химики, с элементарными. Суть в том, что большинство превращений происходят в несколько стадий, наглядным примером послужит реакция хлорирования метана.

Очень легкая химия (почти) ep 6 Химия, Химияпросто, Научпоп, Длиннопост

Как видим, это реакция идет в несколько стадий, и кроме термодинамических правил на сложные реакции воздействуют еще и кинетические факторы и прочая херобобина.

Так вот, зачем же тогда мы это всё обсуждаем, самое интересное в этой теории - возможность посчитать тепловой эффект конкретной реакции, то есть количество теплоты, которое выделяется в результате реакции. Для этого обычно пользуются следствием из закона Гесса, который заключается в простом принципе, тепловой эффект реакции превращения А в В равен сумме тепловых эффектов превращения А в С и С в В. И, учитывая, что стандартная энтальпия образования (теплота образования вещества из простых веществ) велечина, которую можно легко измерить, мы получаем возможность предсказывать ход реакции в конкретных условиях, пользуясь разными интересными уранениями, типа изотермы Вант-Гоффа или множеством следствий из закона Гесса.


Хо хо хо, да это же кинетика, как мы её все ненавидим уважаем. Действительно очень неприятная мадам, начнем с ключевых понятий.

Скорость реакции - изменение концентрации реагента к времени прошедшему с начала реакции.

Закон действующих масс, если очень коротко, скорость реакции равна константе скорости реакции на исходные концентрации реагентов в определенных степенях. Максимально непонятно, но более емкой формулировки я не знаю, боюсь никто не знает.

Порядок реакции - тангенс (какой нахер в химии тангенс) угла наклона графика зависимости логарифма(чё?) относительной скорости реакции (1/время) от логарифма концентрации.


Про порядок реакции можно говорить долго, но эта тема слишком узка и непрактична. Лучше поговорим о равновесии, эта та штука, с помощью которой можно производить кучу всякого стафа. Я говорю о реакции получения аммиака из азота и водорода, реакции о которой слагают легенды в химическом обществе, суть проблемы в том что энтропия этой реакции отрицательна и она обратима(то есть аммиак может разлагаться до азота и водорода , следовательно в обычных условиях она идет сложно, и на производствах давно решили эту проблему, сейчас мы разберемся как.


Принцип Ле-Шателье, система стремится минимизировать воздействия внешних сил, если в результате реакции количество газообразных продуктов увеличивается, то увеличение давления в системе приведет к смешению равновесия в сторону с меньшим количеством газообразных продуктов, так же и с температурой. В реакции получения аммиака количество газов уменьшается вдвое, следовательно реакцию нужно проводить под пониженным давлением, и. так как теплота в ходе реакции выделяется, нужно понижать температуру.


Еще, зная законы кинетики, а именно уравнение константы равновесия ( зависимости скорости прямой реакции к скорости обратной), мы узнаем, что если уменьшать количество продукта в системе, тое сть удалять аммиак из реактора, мы будем смещать равновесие в сторону аммиака. Ну всё с серьезным разобрались, можно и повеселится, наверняка вы вдыхали гелий и говорили с высоким голосом, так вот, есть аналог этого метода, но с противоположным эффектом, вещество кот орое нужно вдохнуть, чтобы говорить басом, называется гексафторид серы SF6, его термодинамические характеристики говорят о том, что оно должно бурно реагировать с водой, как и другие фториды серы или гексафторид теллура, но тогда его совершенно нельзя было бы вдыхать, в чем же дело. Термодинамика это конечно хорошо, но кинетика здесь была против, атомы фтора в этой молекулы окружают серу правильным октаэдром и не дают воде добраться до серы, вот что еще изучает кинетика.



Коллоидная химия будет полегче, скоро напишу)

Дубликаты не найдены

0
Блин, и зачем я раньше на сон грядущий овец считал?
0
В свое время изучал предмет с похожим названием : "Физико-химические и химик-физические методы анализа". Т.е., по сути, прикладная физ.химия. Необыкновенно интересный предмет. Препод носила кличку Молекула, из-за своего роста. В возрасте около 50 лет она была, примерно, ростом около 1,4 метра. Но, при этом, она была совершенно полноценной женщиной, необыкновенно интересный, позитивный человек.
0

А вот и технолог объявился) Автор, вы  ближе к физике или к химии?

раскрыть ветку 1
0

Я всё-таки химик, физика конечно классная, но всяко ЕГЭ по обоим сдавать)

Похожие посты
92

Тонкослойная хроматография для не-специалистов

Вероятно, все из нас видели (хотя бы на фотографии) тест на беременность. Надеюсь, никому не приходилось встречаться с тест-полосками на наркотики_или проваливать допинг-тесты. И, скорее всего, все читали или смотрели экранизацию “Двенадцати стульев”, где Ипполит Матвеевич Воробьянинов, желая получить «радикальный черный цвет» волос, остался с шевелюрой всех цветов радуги, которую пришлось в итоге сбрить.
Удивительно, но процессы, которые лежат в основе всех примеров – одни и те же. На этих же процессах основан один из очень распространенных методов разделения и определения веществ – так называемая тонкослойная хроматография. Термин тонкослойная» всего лишь означает, что она проводится на слое_толщиной в миллиметр (по сравнению с объемной хроматографией, где толщина вещества-основы может составлять до сантиметра), а вот о том, что же такое «хроматография», стоит рассказать подробнее. В 1903 году русский ученый Михаил Цвет представил на суд ученых новый способ разделения веществ, из которых состоит хлорофилл – зеленый краситель в листьях – и назвал его «цветописью» или хроматографией. Забавное совпадение: человек_по фамилии Цвет работает с красителями и называет новый метод почти в свою честь. Основан этот метод был на отличиях в силах взаимодействия разных молекул с веществом-основой. В качестве последнего в опытах Цвета выступал мел, но сейчас чаще всего используют силикагель (маленькие шарики, которые можно найти в пакетиках с обувью при покупке) или оксид алюминия. Цвет засыпал мелкий порошок мела в вертикальную стеклянную трубку, утрамбовал его, осторожно залил водой (так, чтобы весь мел намок, но не «поплыл») и сверху залил немного раствора хлорофилла. Далее он добавлял воду, а ее избыток вытекал снизу. Постепенно зеленая полоска продвигалась вниз и разделялась на три – светло-зеленую, темно-зеленую и желтоватую. Когда каждая из полосок оказывалась внизу трубки, экспериментатор собирал вытекающую жидкость в отдельный стакан. Оказалось, что хлорофилл состоит из трех разных веществ –их потом назвали хлорофилл А, хлорофилл Б и лютеин. Именно из-за насыщенности цветов метод получит такое название. Почти сразу ученые поняли, что таким образом можно разделять и другие вещества. Сначала опыты ставились на смесях красителей, чтобы было проще определять, когда следует собирать вытекающую жидкость, потом научились работать и с бесцветными веществами, подсвечивая трубку ультрафиолетом, или добавляя реагенты, которые окрашивали соединения. Далее оказалось, что вместо воды можно использовать другие жидкости, и тогда список разделяемых веществ значительно увеличился. С дальнейшим развитием техники научились разделять газы, здесь в качестве жидкости используются азот или благородные газы, а длина трубки может достигать целых 150 м, поэтому ее нужно сворачивают в кольцо. Этот метод стал незаменимым помощником химиков-органиков для очистки получаемого вещества, потому что особенностью органического синтеза является огромное количество разных примесей, и выделение продукта та еще задача; биохимиков, так как один из видов хроматографии – почти единственный способ разделения белков; и химиков-криминалистов для определения состава чернил и доказательства подлинности документа или, например, определения состава наркотических смесей
Вернемся именно к тонкослойной хроматографии – ее можно провести очень быстро (до получаса – обычное время такого анализа, по сравнению с несколькими часами обычной хроматографии), прямо на месте (из оборудования – пластинка с силикагелем, стаканчик с жидкостью и пипетка, а не огромные установки, как для разделения газов) и без химического образования – нужно лишь капнуть образец на край пластинки и аккуратно поставить ее в стакан. За нас все сделают капиллярные силы – растворитель сам будет подниматься вверх. В конце нужно либо опустить пластинку в раствор-проявитель, либо, если вещества с самого начала были цветными, просто посмотреть на нее. Обычно на пластинку ставят две точки – образец (смесь веществ, в которой надо определить наличие чего-либо) и чистое вещество, которое мы ищем. Если на хроматограмме (так называется итоговая картина) образца окажется пятнышко на том же месте, где и на хроматограмме чистого вещества – значит, оно есть в смеси. Все очень просто и доступно даже ребенку. Кстати о детях – если в качестве пластинки использовать прямоугольный или круглый кусочек рыхлой бумаги (в идеале – фильтровальной), то можно разделить пигменты в черном фломастере. Оказывается, черный цвет – это смесь многих цветов, а не единый пигмент. Этот опыт хотя и очень простой, но и очень красивый. При возможности настоятельно рекомендую попробовать! В случае же Кисы Воробьянинова в качестве пластинки выступили его волосы (разные вещества в краске для волос по-разному осели на волосах), и при смывании произошло их разделение. Нерешенным вопросом остались тесты на беременность, допинг и наркотики. Тут тоже все просто – на эти полоски нанесены вещества, которые проявляют окраску только при наличии наркотиков, допинга или гормона ХКЧ (его количество у беременных гораздо больше) в моче. Аналогично, кстати, работают тест-полоски на сифилис, вирус иммунодефицита человека и даже на наличие в образце крови (это очень важно для криминалистов). И, естественно, тест-полоски на коронавирус, если такие появятся в широком доступе, будут основаны именно на продвижении вещества по полоске за счет капиллярных сил.
Вот и получается, что событие, которое было описано в 1928 году, детские эксперименты и современные экспресс-тесты основаны на одном физико-химическом процессе.

Показать полностью
198

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века

Традиционно развитие химии ассоциируется с Новым временем и промышленной революцией. Ну еще конечно все знают про алхимиков. Хотя современным химикам, может показаться, что те лишь зря переводили реактивы в бесперспективных поисках философского камня и алкагеста. Иногда в детских изданиях историю химии начинают с Древнего Египта, рассказывая о происхождении слова «химия» от местного самоназвания Древнего Египта — Та Кемет (что означает «черная земля») или просто Кеми или Хеми на коптском. Также статьи о зарождении химии часто сопровождаются рассказами об использовании в Древнем Египте соды и масел для бальзамирования умерших, сульфидов сурьмы и свинца в косметике, или смеси крокодильего кала, мёда и кислого молока для смазывания влагалища с целью предотвращения нежелательной беременности местными красотками.

Но использовать химические вещества могут и дикие животные (в том числе и для снижения вероятности беременности). А вот целенаправленно синтезировать одни вещества из других может лишь человек. Химия это наука не просто о веществах, но в первую очередь об их превращениях.

Так когда же впервые осознано было синтезировано новое вещество?

Редко историю химии начинают с каменного века и палеолита. А ведь именно тогда свою первую химическую реакцию с целью получить нужное вещество провёл представитель вида homo sapiens sapiens. Или всё таки первыми химиками были существа иного вида?

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Реконструкция святилища в Чатал-Хююк. Чатал-Хююк был уникальным поселением каменного века на территории современной Турции. В нём проживало около 10 000 человек, что было невероятной численностью населения для VIII-VI тыс. до н.э. (общая численность всего населения Земли в то время не превышала численности населения современной Москвы). Такой необычный уровень урбанизации в эпоху, когда вся планета населена охотниками и собирателями естественно породил гипотезы о внеземном происхождении поселения. Город был настоящим оазисом инноваций и колыбелью прорывных технологий той эпохи: в Чатал-Хююке активно развивались технологии изготовления тканей, плавки металлов, создания фресок. Видите на иллюстрации на заднем плане парень малюет какую-то ерунду? Данное изображение считается одним из первых примеров карт, созданных человеком. И конечно же Чатал-Хююк был одним из центров развития «химических технологий» каменного века. Синтетические красители, строительные материалы, металлургия, лекарства — все эти продукты химии стали неотъемлемой частью жизни человечества уже на заре цивилизации.


В этом посте я хочу рассказать о самых первых химических реакциях, проведенных человеком еще задолго до появления алхимии: в каменном веке и на заре цивилизации. Речь пойдет не просто о применении полезных веществ, а именно о древних химических процессах, в которых из одних веществ сознательно получали другие вещества для практического использования. 5 пунктов расположены в хронологическом порядке. Места и даты очень условны и соответствуют наиболее древним достоверно подтвержденным примерам проведения описанных химических реакций. Вопросы связанные с металлургическими процессами я решил не рассматривать в данном посте в виду их обширности.

Итак, попробуем ответить на вопрос о том, какие химические вещества были первыми в истории полученными с помощью химических реакций человеком?


1. Уголь. Истоки химии в кострах первых людей.

Время: 50 000 лет назад.

Место: территория современной Франции.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Исторический контекст.

Одним из первых достижений человека, воспетом в древних мифах, стало приручение огня. Это произошло еще до появление собственно человека современного типа. Первые кострища и свидетельства использования огня датируются возрастом 1,7 миллиона лет! Приручившие тогда огонь существа и людьми то в полном смысле этого слова не были — это были представители вида homo erectus. И тем более едва ли они применяли продукты термических реакций. Да и самостоятельно получать огонь человек в то время еще не умел.

Целенаправленное использование огня для получения практически значимого химического продукта появилось скорее всего уже тогда, когда люди научились самостоятельно добывать огонь. В 2018 году в журнале Scientific Reports было опубликовано первое археологическое доказательство использования неандертальцами трения для получения огня. Анализ каменных артефактов, найденных по всей Франции, возраст которых около 50 тысяч лет указывает на то, что к этому времени люди не только использовали естественный огонь, но и могли разжигать его сами. Тем не менее, провести надежную границу для времени, когда человек начал сам получать огонь довольно трудно. Возможно получать огонь начали еще раньше в среднем палеолите, но к тому времени еще не сложилось специализированных инструментов для разведения огня, которые можно было бы легко распознать, как считают некоторые исследователи.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Homo erectus используют огонь для обработки своих орудий.


Применение углерода.

Образующийся в процессе горения углерод мог иметь различные применения.

Основным применением угля вероятно было его использование в качестве черного пигмента. Удивительно, но сажа до сих пор остается основным черным красителем, используемым от чернил для принтера до пигмента для окрашивания автомобильных шин.

Кроме того, более чем вероятно, что уже в каменном веке древесный уголь применяли в медицинских целей. Было обнаружено, что окаменелые экскременты неандертальцев несут следы проглоченного угля, и есть основания полагать, что аборигены использовали порошок древесного угля в качестве средства от расстройств пищеварения и для заживления ран. Первая зарегистрированная история потребления древесного угля в медицинских целях датируется 1500 годом до н. э. Египетские папирусы раскрывают использование древесного угля для лечения гниющих ран и кишечных расстройств, а также для борьбы с вредителями. Есть достоверные свидетельства того, что древесный уголь в качестве лекарства применяют даже некоторые животные. Поэтому несмотря на отсутствие непосредственных свидетельств использования угля в медицинских целях в каменном веке вряд ли в этом стоит сомневаться.

В более позднюю эпоху древесный уголь стал незаменимым сырьем в металлургии, и использовался в качестве восстановителя, позволявшего получать из оксидов медь и железо в металлической форме.

Более того, углерод можно считать первым открытым человеком простым веществом, а также первым открытым химическим элементом. И это еще не всё. Cажа, как правило, содержит наноразмерные частицы углерода (30-300 нм), которые определяют многие свойства материала. Таким образом, получение древесного угля и сажи могут считаться первым примером получения наночастиц.


Химия костра.

Во время горения происходит карбонизация целлюлозы, в результате чего формируется система сопряженных шестичленных ароматических колец, в узлах которых расположены атомы углерода.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Схема карбонизации растительных волокон при горении.


Карбонизация является сложным пиролитическим процессом, в котором одновременно протекает множество реакций, среди которых дегидрирование, конденсация, перенос водорода и изомеризация. От конечной температуры пиролиза зависит степень карбонизации и количество остаточных примесных элементов (кислород, азот, сера) в угле. Например, при T ≤ 900 °С (температура хорошего костра) содержание углерода в остатке превышает массовую долю 90 мас.%. Карбонизация часто является экзотермической реакцией, что означает, что ее можно сделать самоподдерживающейся и использовать в качестве источника энергии. Таким образом, костер также был первым способом получения энергии, созданным человеком.

В процессе горения древесины кислород воздуха частично окисляет биомассу с образованием летучих продуктов, таких как CO и CO2. Также при горении костра улетает вода в виде пара. В состав любой биологической клетки, в том числе растительной, обязательно входят азот (в составе нуклеиновых кислот и белков), сера (в составе ряда аминокислот белков), фосфор (в составе нуклеиновых кислот), натрий и калий. Азот улетает в виде N2 и оксидов азота, сера окисляется до SO2 (из-за него дым может быть едким), а фосфор, калий и натрий формируют неорганический остаток в виде золы, состоящей из карбонатов и фосфатов натрия, калия и других микроэлементов. Зола тоже являлась важным продуктом химического производства древности. Об этом будет в следующем посте.

В состав дыма и сажи входит множество органических веществ, которые успели покинуть горячую зону не подвергнувшись окислению или карбонизации. Главным образом это канцерогенные полиароматические соединения (нафталин, пирен, фенантрен и другие) и альдегиды (включая формальдегид и ацетальдегид). За едкий запах дыма на ряду с SO2 отвечают фенолы и крезолы. А вот за приятный запах дыма отвечают фенольные соединения, такие как изоэвгенол (пряный запах), форфурол (хлебный запах), сирингол (дымные нотки), гваякол ("аромат бекона"); источники 1, 2, 3. Органические компоненты дыма могли служить в древности в качестве консервантов и ароматизаторов при приготовлении пищи на костре. Как видите, "всякую химию" в еду "добавляли" еще на заре человечества как минимум 170 тысяч лет назад. Обратите внимание, насколько "традиционные консерванты" безопасны по сравнению с современными пищевыми добавками, которых так опасаются поборники всего натурального. При этом, несмотря на появление в еде канцерогенных и высокотоксичных примесей, некоторые исследователи считают, что именно приготовление пищи на костре способствовало изменениям мозга, которые привели к возникновению человеческого разума.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Структура угля в зависимости от максимальной температуры пиролиза ; A) сильно разупорядоченный ароматический углерод в аморфной массе; B) растущие листы микрографитных кристаллитов; C) структура становится графитовой. Источник.


Огонь был краеугольным камнем в эволюции человека, и стал основой для приручения двух главных "стихий", составляющих природы - химии и энергии. Удивительно, что честь первопроходца в этом деле, вероятно, принадлежит еще ранним видам homo, таким как homo erectus и homo sapiens neanderthalensis.

Что касается основного продукта древнего костра - углерода, спустя десятки тысяч лет углерод переживает новое рождение и начинает претендовать на роль главного материала будущего. Углерод уже сейчас стал основой передовых конструкционных материалов и незаменим в энергетике, как анодный материал используемых всеми нами элементов питания. А в будущем может вытеснить металлы и кремний из электроники. Шестигранная графеновая решетка стала настоящим символом грядущего будущего во многих фильмах и играх.


2. Охра. Древнейшие химические лаборатории.

Время: 100 тысяч лет назад.

Место: Южная Африка, пещера Бломбос.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Инструменты для приготовления красителя на основе охры из пещеры Бломбос. Источник.


Исторический контекст.

Сто тысяч лет назад человек современного типа еще не распространился по всей Земле. Америка и Австралия не были заселены гоминидами совсем, а Евразию населяли ранние виды человека, такие как неандертальцы, денисовцы и различные популяции homo erectus. Именно в Африке 200-100 тысяч лет назад появляется человек, интеллект которого окажется способным изобрести космические ракеты, компьютеры, интернет и мемы. Проследить за моментами зарождения разума бесценно. Удивительным образом мы наблюдаем появление такого исключительно человеческого явления как культура в виде древнейшей химической лаборатории по изготовлению красителя.

Применять красную охру в качестве красителя по всей видимости начали ещё 200-300 тысяч лет назад в Африке. Также как и в случае огня первенство здесь вероятно принадлежит не кроманьонцам, а представителям вида homo erectus. Уже 160 тысяч лет назад кусочки красной охры в пещерах Африки стали обычным явлением. Вероятнее всего первоначально эти куски пигмента использовались для раскрашивания тела. Также есть свидетельства того, что неандертальцы 200-250 тысяч лет назад также использовали охру. Более того, в 2018 году в журнале Science вышло сенсационное исследование с новыми датировками наскальной живописи в ряде пещер Испании. Уран-ториевый метод показал, что возраст рисунков составляет 64 000 лет. То есть они были созданы до того, как человек современного типа пришел в эти места. Но надо конечно же отметить, что эти самые древние в мире рисунки и выглядят как мазня 2-х летнего ребенка. Если раньше первенство в создании произведений искусства бесспорно отдавали европейским кроманьонцам, то данные последних десятилетий уже указывают на явное более ранее африканское и неандертальское происхождения искусства и культуры.

В результате раскопок в 2008 году в пещере Бломбос в Южной Африке были обнаружены следы приготовления многокомпонентной краски на основе охры, кости, древесного угля, а также найдены соответствующие инструменты, в том числе две раковины моллюска Haliotis midae, в которых разжижали смесь. Автор работы Кристофер Хеншилвуд говорит:

Это не просто случайная смесь, это ранняя химия. Это предполагает концептуальные и, вероятно, когнитивные способности, которые эквивалентны современным людям.

В новосте, опубликованной в журнале Nature, данная находка названа древней лабораторией. В российском интернете это открытие также преподносилось как лаборатория каменного века. Лично мне кажется печальным, что в первой в мире химической лаборатории не было проведено ни одной химической реакции. В данном примере мы не наблюдаем превращения одних веществ в другие. Тем не менее, изготовление сложных составов для практического использования является первоосновой в развитии химических технологий. Это пример первых экспериментов предпринятых на заре человечества.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Большое красновато-оранжевое наскальное изображение животного из пещеры Лубанг Джериджи Салех, Восточный Калимантан, Индонезия (смотреть на карте). Согласно последним датировкам это самое древнее изображение животного в мире, имеющее возраст в диапазоне 52-40 тыс. лет. Что за животное не ясно, но авторы исследования интерпретировали его как дикого Борнейского бантенга (Bornean banteng) - корова такая. Статья Nature, 2018.


Химия охры.

Охрой обычно называют железосодержащие породы, состоящие из смеси глинистых минералов (монтмориллонит, каолинит и другие) с оксидами и гидроксидами железа, такими как гематит и гётит. Гематит (α-Fe2O3) представляет собой оксид железа с ромбоэдрической кристаллической решёткой. Имеет красный и красно-коричневый цвет. В то время как желтая охра - гётит (α-FeOOH) представляет собой гидратированный оксигидроксид железа с ромбической кристаллической решёткой. Таким образом, за красный цвет охры отвечает гематит и Fe3+, но если в охре много воды в виде H2O или OH-групп, то она приобретает желто-оранжевые оттенки за счет окраски гидроксидов и гидратов железа. При этом красная охра встречается реже желтой, оранжевой или коричневой.

Различные формы оксидов/гидроксидов железа способны переходить друг в друга в результате химических изменений, таких как дегидратации (потеря H2O) и/или дегидроксилирование (потеря OH). Так нагревание гётита до температуры всего в 250-350 °С вызывает его превращение в красно-вишневый гематит. Термическое изменение включает изменение кристаллической структуры.

Интересно, что на уважаемом мной сайте elementy.ru в статье "Краски Древнего мира: красная охра" утверждается

древние художники нашли (Lyn Wadley, 2009) иной способ ее получения. Желтая охра при прокаливании до ~250°C теряет воду, превращаясь в красную. Как свидетельствуют (Lyn Wadley, 2010) находки из пещеры Сибуду (Южная Африка), этот факт был известен еще 58 000 лет назад

На самом деле, если мы прочитаем оригинальные статьи, на которые ссылается Кирилл Власов, автор статьи на elementy.ru, то увидим, что Лин Вадли утверждает противоположные вещи:

в прошлом трансформация иногда могла быть преднамеренной, но иногда закопанные куски (nodules) охры (или остатки охры, присутствующие на погребенных каменных орудиях) могли нагреваться случайно. Костры, зажженные над древними стоянками, могут вызвать пост-осадочное превращение в коллоидах или минералах через тысячи лет после того, как они были впервые доставлены на место... Новым в этом проекте является предположение о том, что процесс трансформации может иногда происходить случайно и после отложения.

Иными словами, нам не известно достоверно о том, что люди намеренно получали красную охру из желтой. Тем более, это превращение не имело место в пещере Сибуду. В своей работе Лин Вадли делает противоположные выводы: вместо того, чтобы готовить красную охру из желтой, "троглодиты" вынуждены были искать природную красную охру. Я чуть было не попался. Trust no one.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Шаростержневая 3D-модель гематита. Фиолетовые шарики - железо, красные - кислород. Именно благодаря сочетанию красных и фиолетовых шариков гематит придает охре характерную вишнево-красную окраску. Шутка. Источник.


В любом случае, в позднем палеолите люди вполне могли уже использовать нагрев, чтобы химически регулировать оттенки своих пигментов. Красная охра оставалась на протяжении десятков тысяч лет одним из основных пигментов, применявшихся человеком на всех континентах от Австралии до Аргентины и от Западной Европы до Восточного Борнео. Именно охра стала главным красителем для художников позднего палеолита, создававших шедевры наскальной живописи.


3. Керамика. Первый искусственный конструкционный материал.

Время: 25 000 лет назад.

Место: Долни Вестонице, Чехия.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Венера Вестоницкая из Дольни Вестонице.


Исторический контекст.

По-видимому, люди изготавливают керамику в течение по крайней мере 25 000 лет, подвергая глину и кремнезем интенсивному нагреву, чтобы сплавить их и сформировать керамические материалы.

13 июля 1925 года к югу от города Брно у основания горы Девин на месте палеолитической стоянки Дольни Вестонице в слое пепла была обнаружена разбитая на две части небольшая 11 см высотой статуэтка из обожжённой глины. Фигурку, изображающую обнаженную женщину, назвали Вестоницкая Венера. Эта статуэтка и несколько других из близлежащих мест оказались самыми старыми известными керамическими изделиями в мире. Всего в Дольни Вестонице было найдено более 5000 артефактов из обожженной глины, включая фигурки мамонта, носорога, льва, медведя. Анализ показал, что глиняные фигурки подвергались нагреву до температуры в 500-800 °С (температура костра). Спекание проходило по жидкофазному механизму, инициированному примесями. Фосфат в местной лессовой почве действовал как флюс, который инициировал реакции стеклообразования в керамике Дольни Вестонице.

До неолита керамика не имела практической пользы и мы имеем лишь эпизодические находки. Настоящее распространение и взрывной рост керамических технологий по всему миру мы наблюдаем с X тысячелетия до н.э. В это время в разных частях света человек стал использовать керамику для изготовления посуды. Наиболее древняя керамическая посуда была обнаружена в Китае в пещерах Сяньендун (место на карте) и Ючанян (место на карте) и имеет возраст 20-14 тысяч лет. Следы нагара свидетельствуют, что эта керамика использовалась для приготовления пищи. Керамические сосуды на долгие годы стали основой для хранения и транспортировки жидких и сыпучих товаров. Грузоподъёмности кораблей измерялись в керамических амфорах.

До китайских находок наиболее древней керамической посудой считались находки в Японии относящиеся к культуре Дзёмон (предки современных айнов) и имеющие возраст 16 000 лет.

На Ближний Восток и в Европу технология изготовления керамики пришла из Северной Африки. Здесь наиболее древние следы гончарного ремесла были обнаружены в местечке Уньжугу в Мали (смотреть на карте) и датируются около 9400 года до н.э. Независимо от Старого Света керамика появляется и в Новом Свете. Наиболее древние следы керамики были обнаружены в пещере Педра Пинтада в нижнем течении Амазонки в Бразилии (место на карте) и имеют возраст от 7500 до 5000 лет (а вовсе не 9,500-5,000 как указано в статьях Википедии, trust no one). Это удивительный факт, свидетельствующий о как-будто некой общности и предопределенности путей технологического и социально-экономического развития человечества. Кажется, что технологии являются не случайной выдумкой отдельных гениев, а результатом неизбежных закономерностей.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Строение глинистых минералов: каолинита, иллита и бентонита.


Химия керамики.

Глина это мелкозернистый материал, состоящий из глинистых минералов, таких как каолинит, в состав которого входят оксиды кремния (SiO2) и алюминия (Al2O3). Каолинит это слоистый материал, в котором на одну молекулу оксида алюминия приходится две молекулы оксида кремния, которые связанны с двумя молекулами воды. Кроме того, в состав глины могут входить также оксиды кальция (CaO), магния (MgO), железа (FeO). Примесь триоксида дижелеза Fe2O3 придает глине желтоватый цвет.

При прокаливании глины сначала происходит удаление воды. Даже после того, как атмосферная вода испарилась, глина все еще содержит около 14 % химически связанной воды по весу. Все глинистые материалы содержат некоторое количество углерода, органических материалов и серы. Они сгорают в диапазоне температур между 300 °C и 800 °C. Химически связанная вода удаляется при нагревании глинистых минералов до температур 400-700 °C. При этом слабые водородные связи, соединяющие отдельные слои глины, заменяются более сильными и короткими кислородными мостиками. Скорость потери гидроксильных групп (-OH) и энергия, необходимая для их удаления, являются специфическими свойствами, характерными для различных глинистых минералов. Процесс дегидроксилирования (потеря OH) также может приводить к окислению Fe2+ до Fe3+ в железосодержащих глинистых минералах.

При нагревании до температур, превышающих дегидроксилирование, структура глинистого минерала разрушается и происходит инверсия кварца. Происходит разложение карбонатов, образование легкоплавких силикатов, скрепляющих изделие. В присутствии флюсов, таких как железо или калий, за дегидроксилированием может быстро следовать спекание.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Примерно такие химические реакции могут происходить при обжиге керамики. Первые две иллюстрируют разложение примесных карбонатов, а две других работу флюсов.


Керамика - результат первых химических экспериментов человека, стала первым искусственным материалом созданным людьми. Безусловно она сыграла свою роль в неолитической революции, которая привела к созданию цивилизации. Керамика изменила пищевые привычки людей, сделав возможным приготовление супов, каш, масел, вина и пива. Керамика на долгие годы стала основной утварью для транспортировки и хранения товаров, способствуя торговле и, как следствие, обмену знаниями, идеями, технологиями. Как керамические сосуды служили контейнерами для транспортировки товаров, так глиняные таблички послужили для хранения и передачи информации. Возможно, в ближайшем будущем именно керамические материалы станут фундаментом для новой технологической революции, которая подарит человечеству невероятные "магические" технологии левитации, телепатии и безграничного процветания... ну или убьют нас всех.


4. Гипс, гашёная и негашёная известь. Начало химии строительных материалов.

Время: около XII-VII тыс. до н.э.

Место: Левант.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Статуэтка человека из Айн-Газаль, Иордания, VII тыс. до н.э. Статуэтка сделана из гипсового раствора нанесенного на тростниковый каркас, впоследствии удаленный. Глаза нарисованы битумом. Лувр, департамент ближневосточных древностей.


Исторический контекст.

Ледниковый период закончился 12 000 лет назад. В результате таяния ледников уровень моря поднялся примерно на 35 метром. Наступила новая геологическая эпоха - голоцен. Человек к этому времени заселил все континенты кроме Антарктиды и был готов к новым революционным изменениям - переходу к сельскому хозяйству, оседлости и постоянным поселениям. Постепенно круглые хижины кочевых охотником собирателей сменяют капитальные строения с прямоугольной планировкой.

Первыми искусственными связующими веществами, используемыми человечеством, являются растворы на основе известняка и гипса. Такие растворы стали широко использоваться на Ближнем и Среднем Востоке в VIII-VII тысячелетиях до нашей эры. Изобретение известковой штукатурки обычно относят ко времени существования ближневосточных эпипалеолитических культур, таких как Кебаран (XII тыс. до н.э.) и Натуфиан (XI-IX тыс. до н.э.). Известковая штукатурка стала одним из элементов натуфийской "архитектуры". Известковый строительный раствор в неолите применялся и в Европе. В пещере Дракаина на острове Кефалония (родина знойной Кассандры из Assassin's Creed Odyssey) в Vi-IV тыс. до н.э. известковый раствор использовался в качестве строительного материала для полов.

Стоит также обратить внимание на исследование, которое мы упоминали выше в разделе про охру. Находки в пещере Сибуду возрастом 58 000 лет может и не указывают на способности древних африканцев превращать жёлтую охру в красную, но есть убедительные доказательства того, что в Сибуду проводили намеренное цементирование золы в присутствии фосфатов и гипса для получения твердой подложки для истирания охры. Таким образом, использование гипса как конструкционного материала возможно насчитывает десятки тысяч лет. Производство гипса расширилось в эпоху докерамического неолита B в Восточном Средиземноморье, а географическое распределение известковой и гипсовой штукатурки указывает на взаимодействие культур и технологический обмен на всём Ближнем Востоке. Позднее в Древнем мире известковая и гипсовая штукатурка была известна и применялась в строительстве в Древнем Египте (до эллинистического периода предпочтение отдавалось глиняным и гипсовым растворам по климатическим причинам), в Мохенджо-Даро, в дворцах минойской цивилизации, в Древней Греции и Риме (где предпочтение отдавалось известковым растворам по климатическим причинам).

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Бейда, Иордан. Поселение культуры докерамического неолита VIII тыс. до н.э. Круглые хижины из сырцового кирпича являются данью традициям кочевых предков. Жители поселения уже освоили сельское хозяйство, но охота по прежнему играла важную роль. Как-будто они были готовы в любой момент сорваться с места и уйти в закат в след за стадами антилоп. Иллюстрация художника Balage Balogh.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Айн Газаль, Окраина Аммана, Иордания. Поселение культуры докерамического неолита VII тыс. до н.э. Когда ты окончательно осел, остепенился, обзавёлся женой, коровой, детьми, свиньями да баранами, то можно обустроить капитальный прямоугольный дом и обязательно отштукатурить извёсткой потолок, стены и пол. Иллюстрация художника Balage Balogh.


Химия извёстки и гипса.

Химическая основа приготовления строительного раствора очень проста: реакционноспособное соединение (негашеная известь в случае известковых растворов) получают сжиганием природного материала при соответствующей температуре. Гипсовая штукатурка изготавливается путем нагревания алебастра или гипсовой породы (CaSO4*2H2O) при температуре 150-400 °C с образованием полугидрата (CaSO4*1/2H2O), который при смешивании реагирует с водой с образованием дигидрата (CaSO4*2H2O).

Технология получения известковой смеси намного сложнее. Известковая штукатурка изготавливается путем нагревания известняка (CaCO3) в течение продолжительного времени до температур 800-900 °C В результате происходит разложение карбоната кальция с выделением газообразного углекислого газа с образованием негашеной извести, представляющей собой оксид кальция (CaO). Обжиг известняка для производства негашеной извести в тоннажных количествах требует нагревания в течение трех или четырех дней до высоких температур с постоянным добавлением топлива. Длительный обжиг требуется, потому что реакция разложения начинается на поверхности каждого куска известняка, поглощая тепло, и медленно распространяется по всему объему. Именно высокая потребность в дровах делала извёстку непопулярной в Древнем Египте (хотя Фоменко и Носовский, а также другие приверженцы концепции геополимерного бетона тут явно бы возразили).

Полученную негашёную известь необходимо замочить в воде для образования гашеной извести, представляющей собой гидроксид кальция (Ca(OH)2). В процессе гашения выделяется значительное количество тепла. Полученную гашенную известь можно хранить некоторое время перед использованием, но после высыхания и выдерживания на воздухе она реагирует с атмосферным углекислым газом с образованием карбоната кальция (CaC03). Конечный продукт идентичен по химическому и кристаллическому составу исходному известняку. Поэтому его нельзя отличить от природного с помощью химического или рентгеновского анализа. Однако также как и в случае гипсовой штукатурки, известковая штукатурка имеет характерную микроструктуру, состоящую из микроскопических сферических частиц, которые явно отличаются от исходной природной породы.

У истоков химии: 5 древних химических превращений, проводившихся еще людьми каменного века История, Химия, Каменный век, Костер, Керамика, Научпоп, Длиннопост

Производство известковых и гипсовых строительных смесей представляет собой многоэтапный процесс, требующий поиска и сбора сырья, нагревания известняка (или гипса), гашения негашеной извести в воде, добавления в раствор различных добавок, нанесения и придания формы готовой пасте, и часто полировки на последнем этапе. Таким образом, это была ремесленная деятельность, нуждающаяся в высококвалифицированных специалистах и имеющая некоторое сходство с гончарным производством.


5. Алкоголь. Первые биотехнологии.

Алкоголь также впервые был получен человеком в каменном веке, в эпоху неолита. Но тема настолько важна, что требует отдельного поста.

Вывод.

Манипуляции с веществами как-будто лежат в самой природе человека. Химические технологии были такими же атрибутами творческого человеческого разума и сложного абстрактного мышления как искусство, религия, язык, изготовление инструментов и одежды. Человек подобен Богу. Мы способны превращать одну материю в другую и творить новую никогда ранее не существовавшую. Можем делать из праха земного всё, что заблагорассудится.


Я восхищаюсь тобой, дорогой читатель, если ты смог дочитать до конца! Моя жена не смогла.


Другие мои посты на тему доисторической химии:

- Боевые нейротоксины на службе первобытных племен.

- 5 артефактов древнего мира созданных с применением нанотехнологий.

Показать полностью 14
65

ДУСТХИМ и спектры химических элементов

Простые и эластичные цветные линии описывают очень сложные математические формулы физических законов физики электронов. Какая простота заключена в спектре элемента. Его свет! Гармония в чистом виде!

Излучение световых волн атомами происходит следующим образом. Получая энергию извне, например, при столкновениях с другими атомами, атом переходит в возбужденное состояние. Это состояние имеет малое время жизни, поэтому вскоре атом переходит в состояние с более низкой энергией, излучая при этом квант света (фотон), энергия которого равна разности энергий тех состояний, между которыми происходит квантовый переход.

При пропускании такого света через призму или дифракционную решетку будет наблюдаться не сплошной спектр типа радуги, а линейчатый, состоящий из отдельных цветных линий с частотами на темном фоне. На опыте линейчатые спектры дают нагретые 1-атомные газы, атомы которых почти не взаимодействуют друг с другом, и поэтому спектры излучения отдельных атомов не искажаются вследствие взаимодействия.

На фото запечатлены линии ксенона

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

Спектр дейтерия из лампы ДДС-30

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

Газ неон

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

Так выглядит стронций

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

А это ртуть

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

Уран из оптики ЗС-7

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост

И всем знакомый спектр с школьных времен - спектр натрия

ДУСТХИМ и спектры химических элементов Дустхимхабрпром, Химия, Физика, Уран, Наука, Свет, Спектр, Научпоп, Длиннопост
Показать полностью 6
236

ТОП НАУЧНО-ПОПУЛЯРНЫХ ВИДЕО НЕДЕЛИ (05.01.20 – 11.01.20)

Здравствуйте! Это подборка самых научно-популярных видео за прошедшую неделю по версии подписчиков SciTopus.

На пятом месте видео, опубликованное на канале Лаборатория научных видео: «ТОП 10 Антропогенеза за 2019 год. Александр Соколов».

Четвёртое место заняло видео от НаукаPRO с необычной темой: «Алексей Водовозов - Ушные палочки: скрытая угроза».

Канал Химия – Просто на третьем месте благодаря видео «САМАЯ СИЛЬНАЯ КИСЛОТА».

Ещё одно видео на тему химии заняло второе место в нашем недельном рейтинге: «СУХАЯ ВОДА. МИФЫ И ФАКТЫ. Что это?», канал Chemistry Today.

В голосовании за бонус недели победило видео «Почему ПСИХОЛОГИЯ не НАУКА?» канала ПсихФак.

Также рекомендуем посмотреть выступление Елены Смотровой, главного редактора VERT DIDER «Почему зарубежный научпоп бодрее и проще», опубликованное на нашем канале.

Самым популярным видео недели стало «ВЕЛИЧАЙШИЙ ТРОЛЛЬ В ИСТОРИИ / КАК МАСОНЫ ЗАХВАТИЛИ МИР» от GEO.

Если вам интересна научно-популярная тематика, то вам может быть полезен наш полный список всех науч-поп каналов.

Если хотите влиять на формирование ТОПов: https://vk.com/scitopus

Показать полностью 5
59

Сергей Белков - О популяризации науки

НаукаPRO продолжает цикл, посвящённый популяризации науки в России. Вы узнаете мнение наших лекторов о том, какой должна быть популяризация науки, её проблемах и достижениях, социальном и практическом значении, о том, как они пришли к этой деятельности, и зачем ею необходимо заниматься.

Рассказывает Сергей Белков, химик, флейворист, научный журналист, член Британского сообщества флейвористов.

74

Всем эпиляторам - эпилятор.

У жены в институте была преподша по химии, которая и рассказала эту историю. Далее с ее слов.
Училась я в институте на факультете органической химии, постигала азы и грызла гранит. Все как у всех, химия вроде и нравилась, но особенной тяги углубляться в тернии химических процессов не очень то и хотелось. Пока не случилось одно событие, которое сильно повлияло на мое рвение в изучении химии. Однажды, после очередной профильной лекции, наша любимая лекторша попросила остаться в аудитории только девушек. После того как парни вышли, она нам и говорит: "девоньки, следующее мое предложение будет озвучено вам, один единственный раз, и более повторять его вам не буду. Итак, если кто желает, то можете сегодня, после лекций зайти ко мне на кафедру и я могу продемонстрировать на вас действие одного химического препарата, который я сама и придумала. По простому говоря это химический эпилятор, но с очень долгим действием. Короче говоря, кто хочет рискнуть добро пожаловать, кто не хочет, ну и не надо". Мы с девчонками пошушукались и я решилась опробовать на себе этот чудо препарат. К слову из всех кто услышал это предложение рискнули только шесть девчонок, остальные не решились на такой эксперимент со своей кожей.
Весь процесс коснулся только подмышек, и плюс одна красотка решилась на то чтобы дополнительно почистить зону усиков. Вначале я думала что будет щипать или еще чего, но на удивление все прошло быстро - нам лекторша намазала подмышки и попросила подождать пока раствор высохнет. Через пару минут раствор подсох, и можно было идти по своим делам. Мы стали ждать результата. Первый день и ничего, второй тож ничего, а вот на третий я заметила что начали выпадать волосинки из подмышек. На пятый день - обе подмышки были в идеале. Было очень кайфово и я стала ждать и считать дни когда кончится эффект чудо средства. Неделя прошла и все также чисто. Мы с однокурсницами прям нарадоваться не могли, но вот и месяц прошел, а там и второй. Короче чистые подмышки и и недоумение - как так то? Через полгода уже многие сокурсницы были в курсе наших успехов и просили лекторшу повторить фокус, но она тактично отнекивалась, а на просьбу рассказать про формулу этой жидкости мило улыбалась и переводила разговор на другую тему. После этого случая гранит науки стал поддаваться чуть веселее (иногда думалось что и у меня получится создать похожий элексир). Так вот.. мне уже далеко за 50 но подмышки так и остались чистыми.

Всем эпиляторам - эпилятор. Авторский рассказ, Рассказ, Длиннопост, Научпоп, Химия, Эпиляция
151

ТОП5 НАУЧ-ПОП ВИДЕО НЕДЕЛИ #30

Здравствуйте! Это подборка самых научно-популярных видео за прошедшую неделю, по версии подписчиков SciTopus. Если вам удобнее видеоверсия, то вот аналогичный посту видеоролик:

На пятом месте Борис Цацулин с разбором популярных мифов о правильном питании.

Четвертое место занял ChemistryToday с коротким роликом о магнитной левитации. Ролик-то короткий, но кадры в нем ооооочень эффектные!

Третье место - канал ТОПЛЕС и ролик про то, как легко вас можно найти, если вы совершили преступление.

На втором месте Физика от Побединского и его совместная работа с Артуром Шарифовым. Ролик про то, как гравитация связана с замедлением времени.

В голосовании за бонусное видео недели с хорошим таким отрывом победил канал Химия - Просто. Ролик про... пробирки!

Первое место на этой неделе занял просветительский проект Курилка Гутенберга с записью лекции Аси Казанцевой про память и обучение.

Если вам интересна научно-популярная тематика, то недавно мы обновили полный список всех науч-поп каналов.


Если хотите принимать участие в формировании ТОПов: https://vk.com/scitopus

Показать полностью 5
Похожие посты закончились. Возможно, вас заинтересуют другие посты по тегам: